Strossmayerov trg 4, HR - 10000 ZAGREB
tel.: (01) 459 44 44, faks: (01) 459 44 69
E-mail: ured@znanost.hr
SVIBOR - Prikupljanje podataka o projektima u RH
Šifra projekta: 1-07-006
PI,SIGMA I PROŠIRENA PI-PARTICIPACIJA U SOLVOLIZI
Glavni istraživač
: HUMSKI, KREŠIMIR (16812) Suradnici
KRONJA, OLGA (23865)
MALNAR, IVICA (174371)
MILETIĆ, SANDRA (900046)
Tip istraživanja: temeljno Trajanje od: 01.01.91. do 31.12.94. Ukupno radova na projektu: 14
Radovi na projektu citirani u Current Contents: 5
Naziv ustanove: Farmaceutsko-biokemijski fakultet, Zagreb (6) Odjel/Zavod: Odjel za kemiju Zavod za organsku kemiju Adresa: Ante Kovačića 1, 41000 Zagreb Grad: 10000 - Zagreb, Hrvatska
Komunikacija
Telefon: 385 (41) 446 471
teleFaks: 385 (41) 445 117
E-mail: borcic@olimp.irb.hr
E-mail: kronja@olimp.irb.hr
E-mail: humski@nana.pharma.hr
Sažetak: a) Ciklopropilmetil i ciklobutil derivati solvoliziraju preko vrlo složenih karbokationa. Praćenjem postotka internog pregradjivanja u različitim otapalima očekuje se saznanje o faktorima koji utječu na nastanak internog ionskog para, kao i na njegovu pretvorbu u produkte. b) Jedini dokaz da kod solvolize skvalenil-klorida dolazi do proširene pi-participacije su sekundarni deuterijski izotopni efekti. Da bi se to dokazalo (ili opovrglo) porebno je priprediti i solvolizirati derivate skvalena koji umjesto početnih metilnih (dviju) skupina imaju fenil s odgovarajućim supstituentom. sigma,ro-Korelacija može mnogo toga objasniti.
Ključne riječi: a) ciklopropilmetil-mesilat, interni ionski par b) biomimetske reakcije, mehanizam solvolize, proširena pi-participacija, sigma/ro-korelacija
Ciljevi istraživanja: a) Cilj ovog dijela istraživanja je
ustanoviti u kojoj mjeri reaktivnost kationa (internog ionskog para) koji
nastaje u solvolizi ciklopropilmetil (ciklobutil) derivata ovisi o
nukleoflinosti, a koliko o ionizacijskoj snazi otapala. Rezultati bi mogli
biti značajni za poznavanje strukture međprodukata u tim reakcijama, kako i
općenito za reaktivnost ionskih parova pri solvolizi. b) Ciklizacijom
derivata skvalena u prirodi nastaju steroidni hormoni, a mehanizam reakcije
nije potpuno poznat. U prethodnim radovima dokazali smo da u biomimetskim
uvjetima skvalenil-klorid solvolizira uz proširenu pi-participaciju pomoću
sekundarnih izotopnih efekata. Kako je to jedini dokaz takvog mehanizma,
htjeli bismo ga potvrditi pomoću ro,sigma-korelacija.
SURADNJA - PROJEKTI
Naziv projekta
: JF 825 NSF Mechanism od Biomimetic Cationic
Cyclizations Naziv ustanove: Department of Chemistry, Indiana University Grad: 47405 - Bloomington, Indiana, U.S.A
SURADNJA - USTANOVE
Naziv ustanove
: Institut Ruđer Bosković Tip ustanove: Sveučilište/Fakultet Grad: 10000 - Zagreb, Hrvatska
Naziv ustanove
: Department of Chemistry, Yale University Tip ustanove: Sveučilište/Fakultet Grad: 06511 - New Haven, Connecticut, U.S.A.
Naziv ustanove
: Pridodoslovno-matematički fakultet Tip ustanove: Sveučilište/Fakultet Grad: 10000 - Zagreb, Hrvatska
Naziv ustanove
: Department of Chemistry, University of Minnesota Tip ustanove: Sveučilište/Fakultet Grad: 55455 - Minneapolis, Minnesota, U.S.A. Ostali podaci o projektu.