SVIBOR - Radovi u CC - projekt broj: 1-07-185

MINISTARSTVO ZNANOSTI I TEHNOLOGIJE

Strossmayerov trg 4, HR - 10000 ZAGREB
tel.: (01) 459 44 44, faks: (01) 459 44 69
E-mail: ured@znanost.hr

SVIBOR - Prikupljanje podataka o projektima u RH

Radovi citirani u Current Contents na projektu 1-07-185

Broj radova citiranih u CC: 10
Broj ostalih radova: 3
Ukupno objavljenih radova: 13

Naslov: An Alleged Isolable 1,4,5,6-Tetrachloro-7,7-dimethoxynorbornadiene-2,3-dicarboxylic Anhydride

Autori:: Jones, David W.; Sunko, Dionis (45491); Thornton-Pett, Mark

Časopis: J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1
Volumen: 1994
Godina: 1994
Stranice: od 721 do 724
Broj referenci: 11
Jezik: engleski
Sažetak: Adicija dibrommaleinskog anhidrida na tetraklorciklopentadienon dimetil acetal daje pseudo lakton 11 (potvrđeno rentgenskom kristalnom strukturnom analizom) a ne smjesu endo- i egzo-adukata 2, kako je prethodno ustvrđeno; redukcija tog produkta s Zn/HOAc daje 13 i 14 a ne norbornadienon acetal 3.
Ključne riječi: kristalna strukturna analiza, 1,4,5,6-tetraklor-7,7-dimetoksinorbornadien-2,3-dikarboksilni anhidrid, dibrommaleinski anhidrid, dimetil acetal tetraklorciklopentadienona

Naslov: Rearrangement of BicycloŠ3.2.0Ćheptyl Precursors to the 7-Norbornyl Cation in the Cryogenic SbF5 Matrix

Autori:: Mesić, Milan (159405); Sunko, Dionis (45491); Vančik, Hrvoj (91661)

Časopis: J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2
Volumen: 1994
Godina: 1994
Stranice: od 1135 do 1137
Broj referenci: 14
Jezik: engleski
Sažetak: Po prvi puta je IR spektroskopijom, u kriogenoj SbF5 matrici, direktno promatrano pregrađivanje 2- i 3-bicikloŠ3.2.0Ćheptana (3) i (4) u 7-norbornil kation, kao i njegova daljnja pretvorba u 2-norbornil kation 5.
Ključne riječi: IR spektroskopija, kriogena matrična izolacija, SbF5, 7-norbornil kation, 2-klorbicikloŠ3.2.0Ćheptan, 3-klorbicikloŠ3.2.0Ćheptan

Naslov: Complexes of Ketones with SbF5 in the Condensed Phase. Structural Effects on the Carbonyl Stretching Frequencies

Autori:: Vančik, Hrvoj (91661); Gabelica, Vesna; Mihalić, Zlatko (41775); Sunko, Dionis (45491)

Časopis: J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2
Volumen: 1994
Godina: 1994
Stranice: od 1611 do 1614
Broj referenci: 25
Jezik: engleski
Sažetak: Metoda kriokemijske matrične izolacije korištena je za mjerenje smanjenja frekvencije istezanja C=O skupine do kojeg dolazi kompleksiranjem ketona sa SbF5. Takvi kompleksi mogu poslužiti kao dobri modeli analognih karbokationa. Slabljenje C=O veze u kompleksu posljedica je njene povećane polarizacije. Utjecaj ugljikovodičnog kostura na stabilizaciju nastajućeg pozitivnog naboja kvalitativno je sličan onome kod karbokationa. Proučavani ketoni 1-23 mogu se podijeliti u dvije skupine. U prvu spadaju kompleksi slični klasičnim karbokationima. Budući je u toj skupini dominantni efekt induktivna donacija elektrona pozitivno nabijenom C-atomu, promjena frekvencije dobro se korelira s brojem susjednih C-C veza. Kompleksi ketona kod kojih promjena frekvencije značajno odstupa od pravca pripadaju drugoj skupini, u kojoj je struktura ugljikovodičnog kostura ista kao kod karbokationa kod kojih su prisutni drugi stabilizirajući efekti. Opaženo odstupanje od linearnosti može se pripisati hiperkonjugaciji, premoštenju ili participaciji susjedne C-H ili C-C veze i homoaromatičnosti. Ovakovo zaključivanje podupiru i semiempirijski i ab-initio kvantno-mehanički računi.

Naslov: Effects of Bridgehead Substitution on Structure and Reactivity of the 7-Norbornyl Cation

Autori:: Sunko, Dionis (45491); Vančik, Hrvoj (91661); Mihalić, Zlatko (41775); Shiner, V. J.; Wiglis, F.P.

Časopis: J.Org.Chem.
Volumen: 59
Godina: 1994
Stranice: od 7051 do 7055
Broj referenci: 21
Jezik: engleski
Sažetak: Provedeno je sistematsko proučavanje supstitucije na premoštenju na reaktivnost 7-norbornil triflata u vodenom TFE. Metil supstitucija povećava brzinu 60 puta, a utjecaj višestruke supstitucije je aditivan. Klor pokazuje kombinirani induktivni i rezonantni efekt i smanjuje reaktivnost 1700 puta. Opaženi normalni sekundarni beta-deuterijski izotopni efekt kod 1,4-d2 derivata može se protumačiti nagnutom Cs geometrijom kationske prijelazne strukture koja je tek nešto viša u energiji nego neklasični kation C1 simetrije. Kinetički izotopni efekti metil-d3 derivata slični su onima za nemigrirajuću metilnu skupinu kod solvolize neopentilnih estera. Ovi su rezultati u skladu s nedavno objavljenom strukturom 7-norbornil kationa izračunanom na najvišoj ab-initio razini, koja je potvrdila neklasičnu strukturu koju je originalno predložio Winstein.
Ključne riječi: 7-norbornil kation, solvoliza, deuterijski kinetički izotopni efekti, participacija susjedne skupine


Ministarstvo znanosti i tehnologije	Engleski jezik	Svibor početna stranica	Abecedni popis	Složeno po šifri projekta	Složeno po ustanovi projekta	Pretraživanje	Pomoć

Informacije: svibor@znanost.hr