Radovi objavljeni na projektu 1-07-185

• Rad u časopisu 0
  
• Doktorska dizertacija 3
  

1. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: Search for Maximal Neighboring Group Participation in Solvolyses of Allylic Substrates. Ethanolysis of 2-(/omega/-Alkylthioalkyl)-3-methyl-2-cyclohexyl p-Nitrobenzoates
   

   Autori:

   Juršić, Branko

   Ladika, Mladen

   Sunko, Dionis (45491)

   Časopis: Tetrahedron
   Volumen: 49
   Godina: 1993
   Stranice: od 2717 do 2728
   Jezik: engleski
   Sažetak: Solvoliza 2-(/omega/-metiltioalkl)- i2-(/omega/-benziltioalkl)-3-metil-2-cikloheksenil p-nitrobenzoatau 80 vol% etanolu uključuje nekoliko konkurentnih reakcija. Putk1 je stupnjeviti proces (kH/kD= 1.18-1.20) i teče preko alilnogkaationa kao međuprodukta, dok put k2 uključuje sudjelovanjesusjednog atoma sumpora (kH/kD= 1.01-1.03) i nastajanjeintermedijarnog sulfonij kationa. Spomenuti esteri solvolizirajuu 80% etanolu uz veću paarticipaciju susjedne skupine nego u 97%TFE. Zaključeno je da u solvolitskim reakcijama alilnih supstrataizrazita participacija (k2/k1 = 900) moze nastupiti samo uz jakiunutarnji nukleofil i to u otapalima koja ne mogu stvarati jakevodikove veze s takvim nukleofilima.
   Ključne riječi: participacija susjedne skupine, deuterijski izotopni efekti, kinetička mjerenja, alilni kationi, solvoliza
   

   ---

2. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: Confirmation of the H-Bridged Structure of the 2-Butyl Cation by Comparison of Experimental and Ab Initio IR Frequencies
   

   Autori:

   Buzek, Peter

   Schleyer, Paul von Rague

   Sieber, Stefan

   Koch, Wolfram

   Carneiro, J. W. de M.

   Vančik, Hrvoj (91661)

   Sunko, Dionis (45491)

   Časopis: J.Chem.Soc., Chem.Commun.
   Volumen: 1991
   Godina: 1991
   Stranice: od 671 do 674
   Jezik: engleski
   Sažetak: U IR spektru 2-butilnog kationa, snimljenom na -125 C iizračunatom ab initio (MP2(FULL)/6-31G*) metodom, otkrivena jekarakteristična vrpca kod 2175 cm-1 (označena kao rastezanje kojeuključuje premošteni H-atom) koja ukazuje na neklasičnu strukturu( C2 simetrije ) navedenog kationa.
   Ključne riječi: 2-butil kation, IR spektar, matrična izolacija, ab-initio račun
   

   ---

3. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: Isolation and the IR Spectra of Chloro- and Bromo-ethyl Cations in Cryogenic SbF5 Matrices
   

   Autori:

   Vančik, Hrvoj (91661)

   Percač, Ksenija

   Sunko, Dionis (45491)

   Časopis: J.Chem.Soc., Chem.Commun.
   Volumen: 1991
   Godina: 1991
   Stranice: od 807 do 809
   Jezik: engleski
   Sažetak: U reakcijama MeCHCl2, CH2ClCH2Cl odnosno CH2BrCH2Br sa SbF5 učvrstoj matrici na 77-200 K se pokazalo, da 1-kloretilni kationima acikličku, a 1-brometilni kation premoštenu (cikličku)strukturu, kao što se je i pretpostavljalo na temelju većobjavljenih ab initio računa visoke razine.
   Ključne riječi: kloretil kation, brometil kation, matrična izolacija, IR spektar
   

   ---

4. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: Characteristic Frequencies of Hydrogen-Bridged Carbocations. IR-Spectra and Ab Initio Calculations of the Nonclassical Structures of the Cyclooctyl Cation.
   

   Autori:

   Buzek, Peter

   Schleyer, Paul von Rague

   Vančik, Hrvoj (91661)

   Sunko, Dionis (45491)

   Časopis: J.Chem.Soc., Chem.Commun.
   Volumen: 1991
   Godina: 1991
   Stranice: od 1538 do 1540
   Jezik: engleski
   Sažetak: Simetrična H-premoštena struktura ciklooktilnog kationa jekonačno potvrđena, kako na temelju pojave karakterističnevibracije na 1845 cm-1, tako i iz dobrog slaganja IGLO kemijskihpomaka (izračunatih MP2/6-31G* metodom) s eksperimentalnimvrijednostima, a polazeći od geometrije opisane sedlastom (Cs)konformacijom.
   Ključne riječi: ciklooktil kation, vodikom premošteni kationi, IR spektar, ab initio račun
   

   ---

5. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: Vibrational Spectra of C5H7+ Isomers in Low-temperature Antimony Pentafluoride Matrices.
   

   Autori:

   Vančik, Hrvoj (91661)

   Gabelica, Vesna

   Sunko, Dionis (45491)

   Buzek, Peter

   Schleyer, Paul von Rague

   Časopis: J.Phys.Org.Chem.
   Volumen: 6
   Godina: 1993
   Stranice: od 427 do 431
   Jezik: engleski
   Sažetak: IR-spektri izomernih biciklobutonijevog (1), delokaliziranogciklopropilkarbinilnog (2) i 1-metilalilnog kationa (3) snimljenisu u SbF5 matricama na 180 K. Kationi 1 i 2, dobiveni izciklopropilkarbinilklorida i ciklobutilklorida, pregrađuju se u 3na temperaturi iznad 230 K. Strukture 1, 2 i 3 potvrđene suusporedbom snimljenih spektara s izračunatima na MP2/6-31G*razini. Ovi se rezultati slazu s predviđanjima o brzoj ravnotezineklasičnih iona 1 i 2.
   Ključne riječi: ciklopropilkarbinil kation, biciklobutonij kation, IR spektar, matrična izolacija, ab initio računi
   

   ---

6. Tip rada: Rad u časopisu
   

   Naslov: The Nature of the 7-Norbornyl Cation and its Rearrangement into the 2-Norbornyl Cation
   

   Autori:

   Sieber, Stefan

   Schleyer, Paul von Rague

   Vančik, Hrvoj (91661)

   Mesić, Milan (159405)

   Sunko, Dionis (45491)

   Časopis: Angew.Chem.Int.Ed.Engl.
   Volumen: 32
   Godina: 1993
   Stranice: od 1604 do 1608
   Jezik: engleski
   Sažetak: Po prvi puta uspjelo je neposredno spektroskopsko promatranje7-norbornilnog kationa (1) u niskotemperaturnoj SbF5 matrici. Abinitio računi najviše razine, te usporedba izračunatog seksperimentalnim IR spektrom ukazuju da je najvjerojatnijanesimetrično premoštena struktura kationa 1.
   Ključne riječi: 7-norbornil kation, IR spektar, ab initio račun, matrična izolacija
   

   ---

7. Tip rada: Doktorska dizertacija
   

   Naslov: Hidroliza nekih nezasićenih N-metil-nikotinata u miceli i ciklodekstrinu
   Fakultet: Prirodoslovno-matematički Zagreb
   Datum obrane: 02.07.93
   Jezik: hrvatski
   Broj stranica: 119
   Sažetak: Sintetizirani su i hidroliziranijod-2-(/delta/3-ciklopentenil-etil)-N-metil-nikotinat (17),jod-3-(/delta/3-ciklopentenil-propil)-N-metil-nikotinat (18),jod-neril-N-metil-nikotinat (20), jod-linalil-N-metil-nikotinat(21) i jod-/alfa/-terpinil-N-metil-nikotinat (22) u vodi, vodenojotopini /alfa/-ciklodekstrina i /beta/-ciklodekstrina i u trirazličite koncentracije vodene otopine cetil-trimetilamonijbromida (CTAB). Izborom izlazne skupine i medija moguće jeutjecati na brzinu reakcije i sastav produkata. Suprotnoobjavljenim rezultatima, hidroliza 17 u prisutnosti /alfa/-CDdaje endo-2-norborneol dok terpeni 19-21 daju različite količine4-terpineola.
   Ključne riječi: terpeni, nikotinat, sinteza, hidroliza, voda, micela, ciklodekstrin, ciklizacija
   

   ---

8. Tip rada: Doktorska dizertacija
   

   Naslov: Infracrvena spektroskopija C4H7+ iona u kriogenim matricama
   Fakultet: Prirodoslovno-matematički Zagreb
   Datum obrane: 10.05.93
   Jezik: hrvatski
   Broj stranica: 114
   Sažetak: U radu su proučavane strukture C4H7+ iona na temelju njihovih IRspektara u kriogenim matricama antimon(V)-fluorida. Detaljnije jeistrazen neklasičan biciklobutonij ion. Rad je proširen i nastudij utjecaja metilne skupine na biciklobutonij ion. Dobivenispektri su supoređeni s računatima na visokoj ab initio razini.
   Ključne riječi: vibracijski spektar, ciklopropilkarbinil kation, ciklobutil kation, 1-metilalil kation, 1-metilciklobutil kation, neklasični karbokation, biciklobutonij ion, matrična izolacijska tehnika, antimon(V)-fluorid
   

   ---

9. Tip rada: Doktorska dizertacija
   

   Naslov: Kvantno-mehaničko proučavanje kompleksa ketona s Lewisovim kiselinama
   Fakultet: Prirodoslovno-matematički Zagreb
   Autor: MIHALIĆ ZLATKO
   Datum obrane: 19.10.94
   Jezik: hrvatski
   Broj stranica: 81
   Sažetak: U radu je provedeno sustavno računsko proučavanje kompleksa ketona s Lewisovim kiselinama molekularno-orbitalnim semiempirijskim (AM1 i PM3) i ab initio (HF/3-21G, HF/6-31G*, HF/6-31G** i MP2(FC)/6-31G*) kvantno-mehaničkim metodama. U svim slučajevima dolazi do n1 (sigma) koordinacije ketona i Lewisove kiseline. U kompleksu C=O veza se produljuje, a njen red veze smanjuje. Razvija se pozitivni naboj na atomu ugljika i dolazi do polarizacije p-elektrona koja uzrokuje reorganizaciju elektronske gustoće u ostatku molekule. U svim slučajevima uočeno je znatno hiperkonjugativno doniranje elektrona povoljno smještenih C-H odnosno C-Cveza, uz njihovo istovremeno produljenje te znatno skraćenje (O=)C-C veze, koja poprima karakter dvostruke veze. Dobivene vibracijske frekvencije istezanja C=O veze ketona i njihovih protoniranih formi uspoređene su s eksperimentalnim spektrima snimljenim u čvrstoj matrici antimon(V)-fluorida. Semiempirijski račun i ab-initio račun sa malim osnovnim skupom (HF/3-21G) postižu dosta dobro slaganje s eksperimentalnim frekvencijama, ali ne uspijevaju objasniti porijeklo promjene vibracijske frekvencije koja je posljedica kompleksiranja. Korištenjem većeg osnovnog skupa uz dodatak polarizacijskih funkcija na teškim atomima (HF/6-31G*) postignuto je dobro slaganje s eksperimentalnim promjenama frekvencije kod ketona koji su slični "klasičnim" karbokationima, kod kojih je dominantni efekt induktivna stabilizacija nastalog naboja. Ali niti taj nivo teorije nije bio dovoljan za objašnjenje "neklasičnih" efekata odgovornih za odstupanje od linearne korelacije prisutne kod ketona jednostavne strukture. Tek uključivanje Moller-Plessetove korelacijske korekcije drugog reda (MP(FC)/6-31G*) u potpunosti reproducira eksperimentalne trendove. Računsko produljenje C=O veze na toj razini teorije u potpunom je slaganju s promjenom frekvencije C=O istezanja do kojeg dolazi kompleksiranjem ketona sa SbF5 - koeficijent njihove korelacije iznosi 0,999.
   Ključne riječi: ketoni, Lewisove kiseline, semiempirijski kvantno-mehanički račun, ab-initio kvantno-mehanički račun, antimon(v)-fluorid, bor(III)-fluorid, protonirani ketoni, vibracijski spektri, ciklobutanon, ciklopropil-metil-keton
   

   ---

Ministarstvo znanosti i tehnologije	Engleski jezik	Svibor početna stranica	Abecedni popis	Složeno po šifri projekta	Složeno po ustanovi projekta	Pretraživanje	Pomoć